太和四年（830年）三月，改任检校尚书左仆射、同平章事、河中尹、河中晋绛节度使（河中节度使）。

太和六年（832年），在河中节度使任上获加检校司空官。七月，被征入朝拜尚书左仆射。

太和七年（833年）六月，李程被授为检校司空，外任汴州刺史、宣武军节度使。

太和九年（835年），第二次任河中晋绛节度使，并加检校司徒。

开成元年（836年）五月，再入朝任尚书右仆射（《旧唐书·文宗本纪》作左仆射），兼判太常寺事。十一月，兼判吏部尚书铨事（《旧唐书·文宗本纪》作兼吏部尚书）。

开成二年（837年）三月，加官检校司徒，出授襄州刺史、山南东道节度使。

唐武宗即位后，李程任东都留守。据《旧唐书·武宗纪》载，李程在会昌元年（841年），正月曾以“右仆射”之衔为权宦仇士良撰写纪功碑。

会昌二年（842年），李程去世，享年七十七岁。朝廷追赠太保，谥号为“缪”。

刘昫：（李）程不持士范，殁获丑名。君子操修，岂宜容易！（《旧唐书》）

宋祁：李程和柔，在位无所发明。（《新唐书》）

七世祖：李虎，西魏太尉，追封唐太祖。

六世祖：李亮，郑孝王（追封）。

五世祖：李神符，襄邑郡王。

高祖：李文暕，魏国公、幽州总管。

曾祖：李挺。

祖父：李柏，字康干，太仆卿

父亲：李鹔，滁州刺史

儿子：

李廓，武宁节度使

李庑，太子通事舍人

李庆。太子中允。

李庇，华阳县令

李庠，秘书郎。

李程著有表状一卷（《新唐书·艺文志》），今已佚失。

《全唐文》录有其文：《汉章帝白虎殿观诸儒讲五经赋》、《凤巢阿阁赋》、《华清宫望幸赋》、《揠苗赋》、《汉文帝罢露台赋》、《黄目樽赋》、《迎长日赋》、《石镜赋》、《太常释奠观古乐赋》、《大合乐赋》、《披沙拣金赋》、《金受砺赋》、《蒙泉赋》、《青出于蓝赋》、《破镜飞上天赋》、《众星拱北赋》（其一、其二）、《攻坚木赋》、《刻桐为鱼扣石鼓赋》、《故钟于宫赋》、《日五色赋》、《匏赋》、《竹箭有筠赋》、《衣锦褧衣赋》、《月照寒泉赋》、《河东节度使太原尹赠太尉李光颜神道碑》。另据记载，李程还曾为权宦仇士良、侍中李载义撰写纪功碑。

《全唐诗》录有其诗五首：《春台晴望》、《玉壶冰（一作咏冰壶）》、《赋得竹箭有筠》、《观庆云图》、《赠毛仙翁》。

李程学识精深，但为人放纵，不讲究礼仪，诙谐擅戏，故而他任尚书左仆射（为尚书省实际最高长官）时，遭到当时舆论的轻鄙。

李程在唐德宗贞元十二年（796年）参加试举，写《日五色赋》，被批落榜。出考场后，正碰到从尚书省值宿完毕，准备回家的名臣杨于陵。杨于陵问李程他考试情况，李程从靴筒里掏出手稿给杨于陵看。开头词是：“德动天鉴，祥开日华。”杨于陵看完对李程说：“你如今应该做状元。”第二天，考试杂文，李程并未上榜。杨于陵深感不平，便在旧试题集的后面写了李程的文章，但没署名，拿去见主考官，骗他说：“你这次考赋，怎么出旧题目？”主考说“并没有此事”，杨于陵说：“不仅题目是旧的，而且有人写过，连韵脚都一样。”主考官吃了一惊。杨于陵就把李程的赋拿出来，主考官看后，非常赞赏。杨于陵说：“如果这次考试中有人写出了这样的赋，侍郎（指考官）你怎么办？”主考说：“没有则罢，有的话，非得让他中状元不可。”杨于陵说：“这样的话，侍郎你已经遗漏贤才了，这是李程写的。”主考立即让人把李程的卷子拿来对照，一字不差。主考当面致谢，并同杨于陵商量，将李程擢升为状元，前榜便不再收了（一说出榜重收）。李程后来仕途通达，出镇宣武军。听说有一个叫浩虚舟的人去参加博学宏词科的考试，也考这个题目。他担心浩虚舟的文章超过自己，专门派了一个仆人把这人的文章取来。拆封前，他还感到忧虑，等到读到浩虚舟的破题：“丽日辉煌，中含瑞光。”李程大喜道：“李程在里。”认为浩虚舟这破题解的意思，并未超越自己所解的范畴。

《旧唐书·卷一百六十七·列传第一百一十七》

《新唐书·卷一百三十一·列传第五十六》