姆斯季斯拉夫·罗曼诺维奇为斯摩棱斯克王公罗曼·罗斯季斯拉维奇之子，教名为鲍里斯。他曾经统治过普斯科夫（1179年），参加了1185年对波洛韦茨人的远征。1197年他以家族中最年长者身份继承了斯摩棱斯克的公位，因而得到外号“老的”。1206年，姆斯季斯拉夫·罗曼诺维奇成为别尔哥罗德的王公，但很快被弗拉基米尔大公弗谢沃洛德（大窝）赶走，被迫返回斯摩棱斯克。

1214年，在争夺基辅的混战中，姆斯季斯拉夫·罗曼诺维奇被其侄、加利奇公爵（大胆的）姆斯季斯拉夫·姆斯季斯拉维奇拥立为基辅大公，取代了弗谢沃洛德·斯维亚托斯拉维奇。他积极参与封建混战。1223年，他率领俄罗斯南部诸王公迎击入侵的蒙古人。在发生于迦勒河（今乌克兰境内）畔的决战中，俄罗斯军队被蒙古骑兵彻底击溃。姆斯季斯拉夫·罗曼诺维奇被俘，不久被蒙古人处决。